На самом деле, теплотворная способность 92 и 95 примерно одинакова. Октановое число показывает стойкость бензина к детонации (воспламенение без искры за счет сжатия). Как понимаю, "мозги" машины, в зависимости от типа бензина, меняют угол опережения зажигания. Т.е. воспламенение происходит при немного разном давлении в поршне (получается, меняется степень сжатия), что влияет на скорость горения и полноту сгорания топлива.
Опять же все это зависит от конструктива мотора и настройки "мозгов", на одних ДВС это может дать эффект снижения расхода, на других нет.
На Вольтах и прочих гибридах, думаю, разницы не будет или не существенная.